1 拼音
GBZ/T 300.132—2017 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 132bù fēn :jiǎ běn èr yì qíng suān zhǐ 、èr běn jī jiǎ wán èr yì qíng suān hù zhǐ hé yì fó ěr tóng èr yì qíng suān zhǐ
2 英文参考
Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and isophorone di isocyanate
3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.132—2017 代替GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定 第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸互旨和异佛尔酮二异氰酸酯》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 132: Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and isophorone di isocyanate)由中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会于2017年11月09日
《关于发布〈工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则〉等96项推荐性国家职业卫生标准的通告》(国卫通〔2017〕24号)发布,2018年05月01日起实施。
4 发布通知
关于发布《工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则》等96项推荐性国家职业卫生标准的通告
国卫通〔2017〕24号
现发布《工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则》等96项推荐性国家职业卫生标准,编号和名称如下:
上述标准自2018年5 月1日起施行,被代替的标准同时废止。
特此通告。
编号 | 标准名称 | 代替标准 | |
1 | GBZ/T 300.1—2017 | ||
2 | GBZ/T 300.2—2017 | GBZ/T 160.1—2004 | |
3 | GBZ/T 300.3—2017 | GBZ/T 160.2—2004 | |
4 | GBZ/T 300.4—2017 | GBZ/T 160.3—2004 | |
5 | GBZ/T 300.5—2017 | GBZ/T 160.4—2004 | |
6 | GBZ/T 300.6—2017 | GBZ/T 160.5—2004 | |
7 | GBZ/T 300.7—2017 | GBZ/T 160.6—2004 | |
8 | GBZ/T 300.8—2017 | ||
9 | GBZ/T 300.9—2017 | GBZ/T 160.7—2004 | |
10 | GBZ/T 300.10—2017 | GBZ/T 160.8—2004 | |
11 | GBZ/T 300.11—2017 | GBZ/T 160.9—2004 | |
12 | GBZ/T 300.13—2017 | GBZ/T 160.83—2007 | |
13 | GBZ/T 300.15—2017 | GBZ/T 160.10—2004 | |
14 | GBZ/T 300.16—2017 | GBZ/T 160.12-2004 | |
15 | GBZ/T 300.17—2017 | GBZ/T 160.13-2004 | |
16 | GBZ/T 300.18—2017 | GBZ/T 160.14-2004 | |
17 | GBZ/T 300.19—2017 | GBZ/T 160.15—2004 | |
18 | GBZ/T 300.21—2017 | GBZ/T 160.17—2004 | |
19 | GBZ/T 300.22—2017 | GBZ/T 160.18—2004 | |
20 | GBZ/T 300.23—2017 | GBZ/T 160.19—2004 | |
21 | GBZ/T 300.24—2017 | GBZ/T 160.20—2004 | |
22 | GBZ/T 300.25—2017 | GBZ/T 160.21—2004 | |
23 | GBZ/T 300.26—2017 | GBZ/T 160.22—2004 | |
24 | GBZ/T 300.27—2017 | ||
25 | GBZ/T 300.28—2017 | GBZ/T 160.23-2004 | |
26 | GBZ/T 300.29—2017 | GBZ/T 160.24-2004 | |
27 | GBZ/T 300.30—2017 | GBZ/T 160.84—2007 | |
28 | GBZ/T 300.31—2017 | GBZ/T 160.25—2004 | |
29 | GBZ/T 300.32—2017 | GBZ/T 160.26—2004 | |
30 | GBZ/T 300.33—2017 | ||
31 | GBZ/T 300.34—2017 | ||
32 | GBZ/T 300.35—2017 | GBZ/T 160.27—2004 | |
33 | GBZ/T 300.37—2017 | GBZ/T 160.28—2004 | |
34 | GBZ/T 300.38—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
35 | GBZ/T 300.43—2017 | GBZ/T 160.29—2004 | |
36 | GBZ/T300.45—2017 | GBZ/T 160.30—2004 | |
37 | GBZ/T 300.46—2017 | ||
38 | GBZ/T 300.47—2017 | GBZ/T 160.31-2004 | |
39 | GBZ/T 300.48—2017 | GBZ/T 160.32-2004 | |
40 | GBZ/T 300.51—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
41 | GBZ/T 300.52—2017 | ||
42 | GBZ/T 300.53—2017 | GBZ/T 160.34—2004 | |
43 | GBZ/T 300.54—2017 | GBZ/T 160.35—2004 | |
44 | GBZ/T 300.58—2017 | GBZ/T 160.85—2007 | |
45 | GBZ/T 300.59—2017 | ||
46 | GBZ/T 300.60—2017 | GBZ/T 160.38—2007 | |
47 | GBZ/T 300.61—2017 | GBZ/T 160.39—2007 | |
48 | GBZ/T 300.62—2017 | GBZ/T 160.40—2004 | |
49 | GBZ/T 300.64—2017 | ||
50 | GBZ/T 300.65—2017 | GBZ/T 160.41—2004 | |
51 | GBZ/T 300.66—2017 | GBZ/T 160.42—2007 | |
52 | GBZ/T 300.68—2017 | ||
53 | GBZ/T 300.69—2017 | GBZ/T 160.43—2004 | |
54 | GBZ/T 300.73—2017 | GBZ/T 160.45—2007 | |
55 | GBZ/T 300.77—2017 | ||
56 | GBZ/T 300.78—2017 | GBZ/T 160.46—2004 | |
57 | GBZ/T 300.80—2017 | ||
58 | GBZ/T 300.81—2017 | GBZ/T 160.47-2004 | |
59 | GBZ/T 300.82—2017 | ||
60 | GBZ/T 300.83—2017 | ||
61 | GBZ/T 300.84—2017 | GBZ/T 160.48—2004 | |
62 | GBZ/T 300.85—2017 | ||
63 | GBZ/T 300.86—2017 | ||
64 | GBZ/T 300.88—2017 | ||
65 | GBZ/T 300.93—2017 | GBZ/T 160.51—2007 | |
66 | GBZ/T 300.97—2017 | GBZ/T 160.82—2007 | |
67 | GBZ/T 300.99—2017 | GBZ/T 160.54—2007 | |
68 | GBZ/T 300.101—2017 | ||
69 | GBZ/T 300.103—2017 | GBZ/T 160.55—2007 | |
70 | GBZ/T 300.104—2017 | ||
71 | GBZ/T 300.110—2017 | GBZ/T 160.57—2004部分替GBZ/T 160.51—2007 | |
72 | GBZ/T 300.112—2017 | GBZ/T 160.59—2004 | |
73 | GBZ/T 300.114—2017 | ||
74 | GBZ/T 300.115—2017 | ||
75 | GBZ/T 300.118—2017 | GBZ/T 160.60—2004 | |
76 | GBZ/T 300.122—2017 | GBZ/T 160.63—2007 | |
77 | GBZ/T 300.126—2017 | ||
78 | GBZ/T 300.127—2017 | GBZ/T 160.64—2004 | |
79 | GBZ/T 300.129—2017 | GBZ/T 160.65—2004 | |
80 | GBZ/T 300.130—2017 | GBZ/T 160.66—2004 | |
81 | GBZ/T 300.132—2017 | GBZ/T 160.67—2004 | |
82 | GBZ/T 300.133—2017 | GBZ/T 160.68—2007 | |
83 | GBZ/T 300.134—2017 | ||
84 | GBZ/T 300.136—2017 | GBZ/T 160.69-2004 | |
85 | GBZ/T 300.137—2017 | ||
86 | GBZ/T 300.139—2017 | GBZ/T 160.70—2004 | |
87 | GBZ/T 300.140—2017 | GBZ/T 160.71—2004 | |
88 | GBZ/T 300.142—2017 | GBZ/T 160.72—2004 | |
89 | GBZ/T 300.143—2017 | ||
90 | GBZ/T 300.146—2017 | GBZ/T 160.74—2004 | |
91 | GBZ/T 300.149—2017 | GBZ/T 160.76—2004 | |
92 | GBZ/T 300.150—2017 | ||
93 | GBZ/T 300.151—2017 | ||
94 | GBZ/T 300.153—2017 | ||
95 | GBZ/T 300.159—2017 | GBZ/T 160.80—2004 | |
96 | GBZ/T 300.160—2017 | GBZ/T 160.81—2004 |
国家卫生计生委2017年11月9日
5 前言
本部分为GBZ/T 300的第132部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本部分由GBZ/T 160.67—2004《工作场所空气有毒物质测定 异氰酸酯类化合物》中分出,单独成为本部分,并做了如下主要修改:
——修改了标准名称;
——增加了待测物的基本信息;
——改进了空气采样和标准系列浓度的表达;
本部分中的主要起草单位和主要起草人:
——甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的溶液吸收一气相色谱法
主要起草单位:北京市疾病预防控制中心。
主要起草人:杜欢永、宋景平、季永平。
主要起草人:蒋芸、张招弟、秦春华。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为:
——GB 16234-1996附录A;
——GBZ/T 160.67—2004。
6 标准正文
工作场所空气有毒物质测定 第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯
6.1 1 范围
GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的溶液吸收一气相色谱法,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的溶剂洗脱-高效液相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯浓度的检测。
6.2 2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分:工作场所空气中化学物质的测定方法
6.3 3 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息
甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的基本信息
化学文摘号 (CAS号) | |||
甲苯二异氰酸酯 (二异氰酸甲苯酯 Toluene diisocyanate, TDI) | 584-84-9 | C9H6N2O2 | 174.15 |
二苯基甲烷二异氰酸酯 (Diphenylmethane-diisocyanate, MDI) | 101-68-8 | C15H10N2O2 | 250.24 |
异佛尔酮二异氰酸酯 (Isophorone diisocyanate, IPDI) | 4098-71-9 | C12H18N2O2 | 222.3 |
6.4 4 甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯溶液吸收一气相色谱法
6.4.1 4.1 原理
空气中气溶胶态和蒸气态二异氰酸甲苯酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)用装有酸溶液的冲击式吸收管采集,分别水解生成甲苯二胺(TDA)和4.4'-二氨基二苯甲烷(MDA),在碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯萃取液进样,气相色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性、峰高或峰面积定量。
6.4.2 4.2 仪器
4.2.1 冲击式吸收管。
4.2.2 空气采样器,流量范围为OL/min~5L/min。
4.2.3 微量注射器。
4.2.4 具塞离心管,10mL。
4.2.5 液体快速混合器。
4.2.6.1 TDI的仪器操作参考条件:
a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17: QF-1: Chromosorb WAW DMCS=2:1.5:100;
b) 柱温:180℃;
c) 气化室温度:270℃;
d) 检测室温度:270℃;
e) 载气(高纯氮)流量:100mL/min。
4.2.6.2 MDI的仪器操作参考条件:
a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17: QF-1: Chromosorb WAW DMCS=2:1.5:100;
b) 柱温:230℃;
c) 气化室温度:290℃;
d) 检测室温度:290℃;
e) 载气(高纯氮)流量:100mL/min。
6.4.3 4.3 试剂
4.3.2 酸溶液A:临用前,用水稀释3.5mL盐酸(p20=1.18g/mL)和2.2mL冰乙酸至100mL(用于TDI采集)。
4.3.3 酸溶液B:临用前,用水稀释3.5mL盐酸(p20=1.18g/mL)和4.4mL冰乙酸至100mL(用于MDI采集)。
4.3.5 甲苯,色谱纯。
4.3.6 七氟丁酸酐。
4.3.7 缓冲溶液,pH=7: 13.6g磷酸二氢钾溶于100mL水,用氢氧化钠溶液调节pH至7.0。
4.3.8 OV-17和QF-1,色谱固定液。
4.3.9 Chromosorb WAW DMCS,色谱担体,60目~80目。
4.3.10 标准溶液:准确称取0.0500g甲苯二胺(TDA)和/或4.4'-二氨基二苯甲烷(MDA)于25mL容量瓶中,用甲苯溶解并定容,为2.0mg/mL标准贮备液。临用前,用甲苯稀释成0.060μg/mLTDA和/或0.20μg/mLMDA标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
6.4.4 4.4 样品的采集、运输和保存
4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.2 短时间采样:在采样点,串联两个各装有10.0mL酸溶液(A或B)的冲击式吸收管,以3.0L/min流量采集≥15min空气样品。采样后,立即封闭吸收管的进出气口,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下避光可保存5d。
4.4.3 样品空白:在采样点,打开装有10.0mL酸溶液(A或B)的冲击式吸收管的进出气口,并立即封闭,然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
6.4.5 4.5 分析步骤
4.5.1 样品处理:用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次,前后管各取2.0mL样品溶液置2支具塞离心管中,各加2mL氢氧化钠溶液,待冷却后,加2.0mL甲苯,在液体快速混匀器上振摇3min,放置10min,取1.50mL甲苯萃取液,移入另一干燥的具塞离心管中,加25μL七氟丁酸酐,振摇2min,放置5min,加ImL缓冲液,振摇2min,以除去过剩的七氟丁酸酐,放置2min,将甲苯萃取液转移入另一具塞离心管中,供测定。
4.5.2 标准曲线的制备:取4支~7支干燥的具塞离心管,分别加入0.0mL~2.0mLTDA和/或MDA标准溶液,用甲苯稀释至2.0mL,配制成0.0μg/mL~0.060μg/mL浓度范围的TDA标准系列,0.0μg/mL~0.20μg/mL浓度范围的MDA标准系列,各管加30μL七氟丁酸酐,其余操作同样品处理,得甲苯萃取液。
参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样1.0μL甲苯萃取液,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的TDA和/或MDA浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999。
4.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的甲苯萃取液,测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得甲苯萃取液中TDA和/或MDA的浓度(μg/mL)。若甲苯萃取液中待测物的浓度超过测定范围,用甲苯稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
6.4.6 4.6 计算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2 按式(1)计算空气中TDI和/或MDI的浓度:
式中:
C——空气中TDI或MDI浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3);
c1、c2——测得的样品前后吸收管甲苯萃取液中TDA或MDA的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);
V0——标准采样体积,单位为升(L);
K——TDA和MDA分别换算成TDI和MDI的系数,分别为1.43和1.26。
4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(CTWA)按GBZ 159规定计算。
6.4.7 4.7 说明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度(以采集45L空气样品计)、相对标准偏差、平均采样效率和萃取效率等方法性能指标见表2。
TDI | MDI | |
检出限/(μg/mL) | 0.001 | 0.0034 |
定量下限/(μg/mL) | 0.003 | 0.011 |
定量测定范围/(μg/mL) | 0.003~0.06 | 0.011~0.10 |
最低检出浓度/(mg/m3) | 0.0002 | 0.0008 |
最低定量浓度/(mg/m3) | 0.0007 | 0.0024 |
相对标准偏差/% | 4.9~6.9 | 3.4~4.2 |
平均采样效率/% | 91.9 | 89.3 |
萃取效率/% | 95.9~100.5 |
4.7.2 用七氟丁酸酐衍生时,离心管应无水;用甲苯萃取应振荡充分。硅橡胶垫需用甲苯浸泡,烘干后使用。每次测定完样品,需用甲苯清洗干净微量注射器。
4.7.3 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。
6.5 5 异佛尔酮二异氰酸酯的溶剂洗脱-高效液相色谱法
6.5.1 5.1 原理
空气中的气溶胶态和蒸气态异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)用浸渍滤纸采集,与吡啶哌嗪反应生成 IPDI-脲,用乙酸铵一甲醇溶液洗脱后,C18液相色谱柱分离,紫外光检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
6.5.2 5.2 仪器
5.2.1 浸渍滤纸:在通风柜内,迅速向超细玻璃纤维滤纸加0.5mL吡啶哌嗪溶液(5.3.2),浸透整张滤纸,放置5min略干。密闭于容器内,置冰箱可保存较长时间。
5.2.2 小采样夹,滤料直径为25mm。
5.2.3 空气采样器,流量OL/min~2L/min。
5.2.4 具塞刻度试管,lOmL。
5.2.5 微量注射器。
5.2.6 针头式过滤器,有机相,滤膜孔径0.45μm。
5.2.7 高效液相色谱仪,具紫外光检测器,测定波长310nm或254nm;仪器操作参考条件:
a) 色谱柱:250mm×4.6mm×5μm,C18;
b) 柱温:室温;
d) 流动相流量:1mL/min。
6.5.3 5.3 试剂
5.3.2 吡啶哌嗪溶液:0.080g吡啶哌嗪溶于100mL二氯甲烷中。
5.3.3 洗脱液(乙酸铵-甲醇溶液):用甲醇稀释22mL 0.Imol/L乙酸铵溶液至100mL。
5.3.4 IPDI-脲的制备:280μL吡啶哌嗪溶于3mL二甲亚砜;178μLIPDI溶于3mL二甲亚砜,然后,边搅拌边慢慢倒入前液中。将混合液置60℃水浴中30min,慢慢加入200mL水,析出白色沉淀,用定性滤纸过滤。沉淀经真空干燥后,用3mL二甲基甲酰胺和200mL水重结晶,经过滤、干燥,得IPDI-脲。
5.3.5 标准溶液:准确称取一定量的IPDI-脲,溶于洗脱液中,定量转移入容量瓶中,并定容,为标准贮备液。临用前,用洗脱液稀释成0.40μg/mLIPDI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
6.5.4 5.4 样品的采集、运输和保存
5.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。
5.4.2 短时间采样:在采样点,用装好浸渍滤纸的小采样夹,以1.0L/min流量采集15min空气样品。
5.4.3 长时间采样:在采样点,用装好浸渍滤纸的小采样夹,以1.0L/min流量采集2h~8h空气样品。
5.4.4 采样后,打开采样夹,取出滤纸,接尘面朝里对折,放入具塞刻度试管中,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。
5.4.5 样品空白:在采样点,打开装好浸渍滤纸的采样夹,立即取出滤纸,放入具塞刻度试管中,然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
6.5.5 5.5 分析步骤
5.5.1 样品处理:向装有浸渍滤纸的具塞刻度试管中加入5.0mL洗脱液,封闭后,洗脱30min,不时振摇。样品溶液用针头式过滤器过滤后供测定。
5.5.2 标准曲线的制备:取4支~7支容量瓶,用洗脱液稀释标准溶液成0.0μg/mL~0.40μg/mL浓度范围的IPDI标准系列。参照仪器操作条件,将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态,进样25.0μL,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的IPDI浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999。
5.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液,测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中IPDI的浓度(μg/mL)。若样品溶液中IPDI的浓度超过测定范围,用洗脱液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
6.5.6 5.6 计算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
5.6.2 按式(2)计算空气中IPDI的浓度:
式中:
C——空气中IPDI的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3);
C0——测得样品溶液中IPDI的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);
V0——标准采样体积,单位为升(L)。
5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(CTWA)按GBZ 159规定计算。
6.5.7 5.7 说明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.013μg/mL,定量下限为0.04 μg/mL,定量测定范围为0.04μg/mL~0.4μg/mL;以采集15L空气样品计,最低检出浓度为0.0043mg/m3,最低定量浓度为0.014mg/m3;相对标准偏差为1.4%~9.0%,平均采样效率为98.8%,平均洗脱效率为98.3%。