3 基本信息
CS 13.100
C 52
中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 306—2018《尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法》(Determination of chromium in urine—Graphite furnace atomic absorption spectrometric method)由中华人民共和国国家卫生健康委员会于2018年08月16日《关于发布〈尿中锑的测定 原子荧光光谱法〉等23项推荐性职业卫生标准的通告》(国卫通〔2018〕14号)发布,自2019年01月01日起实施。本标准代替 WS/T 37—1996。
4 发布通知
关于发布《尿中锑的测定 原子荧光光谱法》等23项推荐性职业卫生标准的通告
国卫通〔2018〕14号
现发布《尿中锑的测定 原子荧光光谱法》等23项推荐性职业卫生标准,编号和名称如下:
GBZ/T 303—2018 尿中铅的测定 石墨炉原子吸收光谱法(代替WS/T 18—1996)
GBZ/T 304—2018 尿中铝的测定 石墨炉原子吸收光谱法
GBZ/T 305—2018 尿中锰的测定 石墨炉原子吸收光谱法
GBZ/T 306—2018 尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法(代替WS/T 37—1996)
GBZ/T 307.1—2018 尿中镉的测定 第1部分:石墨炉原子吸收光谱法(代替WS/T 32—1996)
GBZ/T 307.2—2018 尿中镉的测定 第2部分 :电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 308—2018 尿中多种金属同时测定 电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 309—2018 尿中丙酮的测定 顶空—气相色谱法
GBZ/T 310—2018 尿中1-溴丙烷的测定 顶空—气相色谱法
GBZ/T 311—2018 尿中甲苯二胺的测定 气相色谱法
GBZ/T 312—2018 尿中N-甲基乙酰胺测定 气相色谱法
GBZ/T 313.1—2018 尿中三甲基氯化锡的测定 第1部分:气相色谱法
GBZ/T 313.2—2018 尿中三甲基氯化锡的测定 第2部分:气相色谱-质谱法
GBZ/T 314—2018 血中镍的测定 石墨炉原子吸收光谱法 (代替WS/T 45—1996)
GBZ/T 315—2018 血中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法 (代替WS/T 38—1996)
GBZ/T 316.1—2018 血中铅的测定 第1部分:石墨炉原子吸收光谱法(代替 WS/T 20—1996)
GBZ/T 316.2—2018 血中铅的测定 第2部分: 电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 316.3—2018 血中铅的测定 第3部分:原子荧光光谱法
GBZ/T 317.1—2018 血中镉的测定 第1部分:石墨炉原子吸收光谱法(代替 WS/T 34—1996)
GBZ/T 317.2—2018 血中镉的测定 第2部分:电感耦合等离子体质谱法
GBZ/T 318.1—2018 血中三甲基氯化锡的测定 第1部分:气相色谱法
GBZ/T 318.2—2018 血中三甲基氯化锡的测定 第2部分:气相色谱-质谱法。
上述标准自2019年1月1日起施行,WS/T 18—1996、WS/T 37—1996、WS/T 32—1996、WS/T 45—1996、WS/T 38—1996、WS/T 20—1996、WS/T 34—1996同时废止。
特此通告。
国家卫生健康委员会
2018年8月16日
5 前言
根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准。
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准代替WS/T 37—1996《尿中铬的石墨炉原子吸收光谱测定方法》。
与WS/T 37—1996相比,主要修改如下:
——仪器操作条件改为仪器操作参考条件;
——增加了基体改进剂的使用。
本标准起草单位:江苏省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、广东省职业病防治院、无锡市疾病预防控制中心、南京市职业病防治院。
本标准主要起草人:仲立新、朱宝立、张恒东、姜冬、闫慧芳、张敬、张爱华、董明、刘文卫、孟元华、邢艳、周同舟。
本标准所代替标准的历次版本发布情况:
——WS/T 37—1996。
6 标准正文
尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法
6.1 1 范围
本标准适用于职业接触人员人员尿中铬的测定。
6.2 2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
6.3 3 原理
尿液样品(以下称尿样)用硝酸镁和硝酸混合溶液进行稀释后,在 357.9 nm 波长下,用石墨炉原子吸收光谱法测定。
6.4 4 仪器
4.1 具盖塑料瓶,100 mL。
4.2 容量瓶,10 mL、100 mL、500 mL、1000 mL。
4.3 移液器,50 μL、200 μL、1000 μL。
4.5 天平,感量为 0.1 mg。
4.6 原子吸收光谱仪,配石墨炉原子化器、塞曼校正装置,附铬空心阴极灯。
6.5 5 试剂
5.2 硝酸,高纯。
5.3 六水合硝酸镁,优级纯。
5.4 保存液:称取 0.865 g 六水合硝酸镁溶于适量水中,加入 50.0 mL 硝酸,定容至 100 mL。
5.5 基体改进剂:称取 0.865 g 六水合硝酸镁溶于适量水中,加入 50.0 mL 硝酸,定容至 1000 mL。
5.6 铬标准储备液:准确称取基准物质重铬酸钾(110 ℃,烘 2 h)1.4315 g(精确至 0.0001 g),用少量水溶解后全量转移到 500 mL 容量瓶中,加 5.0 mL 硝酸,用水定容至刻度,混匀。此溶液每毫升含 1.0 mg 铬。或购置经国家认证并授予标准物质证书的铬单元素标准储备液。
5.7 铬标准中间液[ρ(Cr)= 5.0 μg/mL]:用保存液将铬单元素标准储备液稀释成浓度为 5.0 μg/mL的标准中间液。
5.8 铬标准系列溶液:分别吸取铬标准中间液(5.0 μg/mL)0.0 μL、30.0 μL、50.0 μL、100.0 μL、200.0 μL、400.0 μL、800.0 μL 于 10mL 容量瓶中,用保存液稀释至刻度,混匀。各容量瓶中每升分别含铬 0.0 μg、15.0 μg、25.0 μg、50.0 μg、100.0 μg、200.0 μg、400.0 μg。临用现配。
6.6 6 样品的采集、运输和保存
采集铬接触工人工作周末的班末尿样50 mL以上,尽快测量肌酐后,取9.0 mL尿样于10 mL具塞塑料管中,加1.0 mL保存液,混匀,冷藏运输。样品4 ℃条件下可保存两周,-20 ℃条件下可保存两个月。
6.7 7 分析步骤
6.7.1 7.1 仪器操作参考条件
参照下列仪器条件,将具塞曼校正装置的原子吸收光谱仪调试至最佳状态。
a) 波长:357.9 nm;
b) 狭缝:0.7 nm;
c) 进样体积:10.0 μL;
d) 石墨炉条件:
——干燥:室温~110 ℃,20 s;110~130 ℃,30 s;
——灰化:1300 ℃,20 s;
——原子化:2300 ℃,5 s(停气);
——清除:2500 ℃,5 s。
6.7.2 7.2 标准曲线的配制和测定
取7只1.5 mL具盖塑料离心管,分别吸取0.1 mL0.0 μg/L~400.0 μg/L标准系列溶液、0.9 mL纯水于离心管中,混匀,参照仪器操作参考条件进样测定。具体操作见表1。根据各管吸光度值与铬浓度(μg/L)计算回归方程。
6.7.3 7.3 样品处理和测定
将尿样放至室温,混匀。用测定标准系列溶液的操作条件测定样品空白和样品溶液,吸光度值减去标准系列0管的吸光度值后,由回归方程计算样品中铬的浓度(μg/L)。当样品吸光度超过线性范围时,重新取已加入保存液的尿样,用基体改进剂适当稀释后上机测定。
6.8 8 计算
8.1 按式(1)计算尿样中铬的浓度:
式中:
c —— 尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L);
10/9 —— 经保存液处理尿样的稀释倍数;
F —— 样品吸光度超过线性范围时,基体改进剂稀释尿样的倍数;未用基体改进剂稀释时为1;
c1—— 由回归方程计算所得尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L)。
8.2 为了校正尿液的稀释作用,将尿样中铬的浓度用尿样中肌酐浓度进行校正。校正公式见式(2):
式中:
c2——肌酐校正后尿样中铬的浓度,单位为微克每克肌酐(μg/g 肌酐);
c ——尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L);
Cr ——尿样中肌酐浓度,单位为克每升(g/L)。
6.9 9 说明
9.1 本法检出限为 0.21 μg/L;定量下限为 0.71 μg/L;方法测定范围为 0.71 μg/L~44.44 μg/L,在此范围内相关系数>0.9990;方法批内精密度范围为 0.8 %~5.1 %(尿铬浓度为 1.7 μg/L~36.6μg/L,n=6);方法批间精密度范围为 1.1 %~8.3 %(尿铬浓度为 1.7 μg/L~36.3 μg/L,n=6);尿样加标回收率为 91.9 %~104.8 %(尿铬本底浓度为 0.0 μg/L~18.2 μg/L,加标浓度为 2.0 μg/L~30.0 μg/L,n=6)。
9.2 本法用于尿铬测定,尿样最小取样量为 100.0 μL。
9.3 市售的硝酸常含相当量的铬,使用前应按样品测定条件检查,必要时蒸馏后再用。
9.4 实验所用器皿均需以硝酸溶液浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净。
9.5 本法用于尿铬测定时,不应使用氘灯校正装置的石墨炉原子吸收光谱仪进行分析,否则准确度较差。
9.6 1000.0 μg/mL 的 Na+、K+,500.0 μg/mL 的 Mg2+,100.0 μg /mL 的 Ca2+、Zn2+、Cu2+,50.0 μg/mL的 Fe3+及 10.0 μg/mLCo2+、Li+、Si+、Ba2+、Be2+、Al3+、Ni2+、Mn2+、Pb2+不干扰测定。